六偏磷酸钠的结构六偏磷酸钠是玻璃状磷酸钠盐系列中的一种，这类玻璃状磷酸盐是由长链状聚磷酸盐组成,还是以超磷酸盐状态存在,主要决定于Na2O/P2O5的比例。因此,玻璃状磷酸钠盐是Na2O/P2O5从1.0-1.7的一系列聚磷酸盐熔融物骤冷所形成的物质。六偏磷酸钠为Na20/P2O≈1的缩聚磷酸盐。当金属阳离子的含量相对少时,磷酸盐玻璃多半以完全无规则的三维超磷酸盐存在,形成网状结构,金属离子处于空隙中。而聚磷酸盐网状结构易于变形,并断裂成长链状,当组成为Na2O.P2O5时,这种断裂较完全。

若进一步增加金属氧化物的比例时,会引起聚磷酸盐链不断变短，直至平均链长降低成为低级磷酸盐。组成为Na2O.P2O5的水溶性玻璃体格雷哈姆盐系由90%以上的高分子链状聚磷酸盐及百分之几的环状聚磷酸盐组成。格雷哈姆盐中通常含5%~10%的三偏磷酸钠及四偏磷酸钠,只含少量五偏及六偏磷酸钠,也有极少量的网状结构磷酸盐。

六偏磷酸钠为由PO4四面体构成的长链状阴离子盐的混合物，其主链末端有弱酸性OH基，通式为NanHPnO3n+1。